Глава
16. Токсичность нефтепродуктов и
сопутствующих веществ.
В этой главе описываются токсичные
свойства нефтепродуктов и инертного газа. Здесь
также описывается влияние недостатка кислорода,
хотя это и не является в прямом смысле следствием
токсичности.
16.1. Общие положения. 16.2. Жидкие нефтепродукты.
16.3. Нефтяные
газы.
16.4.
Бензол и другие ароматические углеводороды.
16.5. Сероводород.
16.6.
Бензины, содержащие тетраэтилсвинец или
тетраметилсвинец.
16.7.
Инертный газ.
16.8. Недостаток
кислорода.
16.1.
Общие положения.
Опасности токсичного
отравления, которым подвергается персонал в
процессе эксплуатации танкера, возникают в
основном из-за контакта с газами различных видов.
Для измерения концентраций токсичных паров
используются разнообразные типы
газоанализаторов, и уже установлены величины
предельно допустимой продолжительности
воздействия (ПДПВ) и/или предельно допустимые
концентрации (ПДК) многих веществ.
Термин "предельно допустимая концентрация"
используется в промышленности уже многие годы, и
часто под ним подразумевают средневзвешенную
продолжительность воздействия (СПВ) (Time Weighted Average
- TWA). Сейчас становится все более употребительным
термин "предельно допустимая
продолжительность воздействия", под которым
подразумевают максимальное по
продолжительности воздействие токсичного
вещества, допускаемое соответствующим
регулирующим органом. ПДПВ обычно выражается как
средняя взвешенная продолжительность
воздействия в течение любого выбранного периода
времени продолжительностью 8 часов или
допустимое кратковременное воздействие (ДКВ),
которое обычно выражается как максимальное
усредненное воздействие токсичного вещества в
воздухе в течение любого периода времени
продолжительностью 15 минут. Эти величины
выражаются в миллионных долях (млн-1) по объему
газа в воздухе.
The term Threshold Limit Value has been in use within the industry for a number of years
and is often expressed as a Time Weighted Average (TWA). The use of the term Permissible
Exposure Limit is becoming more commonplace and refers to the maximum exposure to a toxic
substance that is allowed by an appropriate regulatory body. The PEL is ussually expressed
as a Time Weighted Average, normally averaged over an eight hour period, or as a Short
Term Exposure Limit (STEL), normally expressed as a maximum airborne concentration
averaged over a 15 minute period. The values are expressed as parts per million (ppm) by
volume of gas in air. The values are expressed as parts per million (ppm) by volume of gas
in air.
16.2.
Жидкие нефтепродукты.
16.2.1. Глотание.
В процессе обычной эксплуатации танкера и
терминала попадание вовнутрь значительного
количества жидких нефтепродуктов при глотании
маловероятно. Нефтепродукты имеют низкую
токсичность при попадании в рот, но в результате
их проглатывания появляются ярко выраженное
ощущение дискомфорта и тошнота. В этом случае
существует вероятность попадания жидкого
нефтепродукта в легкие во время рвоты, что может
привести к серьезным последствиям, особенно,
если вовнутрь попадают высоколетучие
нефтепродукты, такие как бензины и керосины.
16.2.2. Контакт с кожей.
Многие нефтепродукты, особенно те, которые в
большей степени обладают летучими свойствами,
могут вызвать раздражение и обезжиривание кожи,
что может привести к дерматитам. Они также
раздражают глаза. Определенные виды тяжелых
масел могут серьезно нарушить функционирование
кожи при повторяющемся и продолжительном
контакте.
Следует всегда избегать непосредственного
контакта с нефтепродуктами путем использования
защитной одежды, особенно, перчаток и очков.
16.3.
Нефтяные газы.
Нефтяной
газ оказывает на персонал в основном
наркотическое воздействие. К симптомам такого
воздействия относятся головная боль,
головокружение и раздражение глаз, а также
снижение чувства ответственности, что
характерно для состояния опьянения. При высоких
концентрациях наступают паралич, потеря
сознания и летальный исход.
Степень токсичности нефтяных газов может быть
самой разной и зависит от основных
углеводородных компонентов газа. На степень
токсичности может влиять в значительной мере
присутствие некоторых второстепенных
компонентов, таких, как ароматические
углеводороды (например, бензол) и сероводород.
ПДК, равное 300 млн.-1, соответствующая
приблизительно 2% НПВ, установлена для паров
бензина. Такая величина может быть использована
в качестве общего критерия для нефтяных газов, но
ее запрещается использовать применительно к
газовым смесям, содержащим бензол или
сероводород.
Человеческий организм можем выдержать
концентрации, несколько превышающие ПДК в
течение короткого периода времени. Ниже
приведены характерные симптомы, возникающие при
более высоких концентрациях.

Таблица
16-1. Типичные признаки воздействия нефтяных газов.
Запахи, которые имеют смеси нефтяного газа очень
разнообразны, и в некоторых случаях вдыхание
этих смесей может притуплять обоняние. Смешение
запахов особенно опасно, если данная смесь
содержит сероводород. Поэтому не стоит судить от
отсутствии газа по отсутствию запаха.
Так как значение ПДК значительно меньше нижнего
предела воспламенения, не следует использовать
индикаторы горючего газа для измерения
концентрации в расчете на получение точных
показаний.
16.4.
Бензол и другие ароматические углеводороды.
16.4.1.
Ароматические углеводороды.
Ароматические углеводороды включают бензол,
толуол и ксилол. Эти вещества содержатся в
различных количествах во многих обычных
нефтяных грузах, таких как бензины, газолиновые
присадочные компоненты, лигроины и растворители
с особой температурой кипения, заменители
скипидара, уайт-спириты и сырая нефть.
Поскольку влияние опасных свойств ароматических
углеводородов на организм человека до конца не
изучено, персоналу, который задействован в
выполнении грузовых операций и который при этом
может контактировать с продуктами, содержащими
такие углеводороды, рекомендуется принять меры,
описанные в разделах 7.2.4 и 7.6.3, в целях сведения к
минимуму вероятности опасного воздействия таких
продуктов при выполнении погрузочно-разгрузочных
работ.
Предельно допустимая концентрация (ПДК) или
предельно допустимая продолжительность
воздействия (ПДПВ) паров ароматических
углеводородов, как правило, меньше чем ПДК или
ПДПВ других углеводородов.
16.4.2. Бензол.
В результате неоднократно повторяющегося
воздействия высоких концентраций паров бензола
могут возникнуть хронические заболевания,
связанные с нарушениями кровообращения и
функционирования костного мозга. Персоналу,
который задействован в выполнении грузовых
операций и который при этом может контактировать
с продуктами, содержащими бензол, рекомендуется
принять меры, описанные в разделе 7.2.4, в целях
сведения к минимуму вероятности опасного
воздействия таких продуктов в процессе
выполнения погрузочно-разгрузочных работ.
Бензол наиболее опасен при вдыхании его паров.
Ввиду того, что порог осязаемости бензола
намного превышает предельно допустимую
продолжительность его воздействия, бывает
трудно обнаружить его присутствие.
При воздействии бензола, концентрация которого
превышает 1000 млн-1, могут наступить потеря
сознания и даже смерть. Пары бензола могут также
поглощаться кожей, а при попадании в органы
пищеварения они могут вызвать интоксикацию.
Способы перегрузки.
Перегрузку грузов, содержащих бензол, следует
осуществлять в порядке, предусмотренном в
разделе 7.6.3, в котором описаны способы выполнения
операций закрытым способом, что позволит
значительно ослабить воздействие паров бензола.
Операторам следует одобрить способы оценки
возможности системы погрузки закрытым способом
чтобы снижать концентрации паров бензола в
пространстве вокруг рабочей палубы.
Для этого необходимо провести контрольные
замеры состава атмосферы на предмет обнаружения
вероятности воздействия на персонал паров
бензола во время выполнения всех таких операций,
как операции по погрузке, выгрузке, отбору проб,
манипулированию со шлангами, зачистке танка, а
также операций по дегазации и инструментальному
замеру состава грузов, содержащих бензол. Такие
замеры следует провести также для определения
концентрации паров при зачистке танка, выпуске
газа или приеме балласта в танки, которые ранее
были загружены грузом, содержащим бензол.
Судовой персонал может провести выборочные
замеры с использованием детекторных трубок и
насосов для определения уровня содержания
концентрации паров и принятия решения по поводу
необходимости применения средств
индивидуальной защиты в случае, если это уровень
будет превышен.
Средства индивидуальной защиты (СИЗ).
Операторы должны разработать способы применения
средств защиты органов дыхания в случае, если
существует вероятность того, что персонал
подвергнется воздействию паров бензола,
концентрация которых превышает предельно
допустимую продолжительность их воздействия (ПДПВ).
Персоналу необходимо использовать средства
защиты органов дыхания в случае, если:
- превышены величины ПДПВ, оговоренные
национальными или международными органами;
- не обеспечены условия для проведения
контрольных замеров;
- по каким-либо причинам не обеспечены условия
для выполнения операций закрытым способом.
Не исключено, что персоналу, непосредственно не
задействованному в выполнении грузовых операций,
также понадобится использовать средства защиты
органов дыхания.
Вход в танк.
Прежде чем войти в танк, в котором ранее
перевозились нефтепродукты, содержащие бензол,
его следует вентилировать до тех пор, пока,
согласно показаниям газоанализатора, содержание
воспламеняющегося газа не будет составлять 1% от
НПВ или менее, после чего необходимо провести
проверку с помощью соответствующих приборов и
удостовериться в том, что концентрация паров
бензола не превышает предельно допустимой
продолжительности воздействия.
16.5.
Сероводород.
Многие сырые нефти при
выходе из скважины имеют высокий уровень
содержания сероводорода (H2S), но этот уровень
обычно понижается в процессе стабилизации
прежде, чем данная сырая нефть будет доставлена к
судну. Однако процесс общей стабилизации может
иногда замедляться на какой-то период времени.
Поэтому танкер может получить груз определенной
сырой нефти с более высоким, чем обычно,
содержанием сероводорода. Кроме того, некоторые
сырые нефти никогда не подвергаются
стабилизации и всегда содержат сероводород на
высоком уровне. Сероводород может также
присутствовать в других грузах, таких как
лигроин, нефтетопливо, битумы и газовые масла.
Предельно допустимая продолжительность
воздействия (ПДПВ) сероводорода, представленная
как средневзвешенная продолжительность
воздействия (СПВ), составляет 10 млн.-1. Воздействие
газа, концентрация которого в воздухе превышает
СПВ, заключается в следующем:

Таблица
16-2. Характерные признаки воздействия
сероводорода (H2S).
Важно отличать концентрации
сероводорода в атмосфере, выраженные в млн-1 по
объему от его концентраций в жидкости,
выраженных в млн-1 по весу. Например, было
установлено, что если концентрация сероводорода
(по весу) в сырой нефти составляет 70 млн-1, то при
выпуске углеводородного газа через отверстие
для замеров грузового танка, концентрация
сероводорода в нем составляет 7000 млн.-1 (по объему).
Таким образом, не представляется возможным
предварительно рассчитать предполагаемую
величину концентрации паров, даже если известны
величины концентрации жидкости.
При перегрузке любых грузов, содержащих
сероводород в опасных концентрациях, следует
принять следующие меры:
Операции, выполняемые закрытым способом
- при перегрузке грузов, содержащих сероводород
применять те способы, которые применяются при
выполнении операций закрытым способом и которые
описаны в разделе 7.6.3.
Контроль содержания сероводорода
- контролировать воздействие сероводорода на
персонал следует с помощью соответствующих
приборов для обнаружения данного газа и
измерения его концентрации;
- персонал, который может подвергнуться
воздействию сероводорода, следует обеспечить
контрольно-измерительными приборами, с помощью
которых можно было бы без затруднений определить,
является ли концентрация воздействующих на него
паров сероводорода высокой;
- судовой персонал может провести выборочные
проверки на предмет гарантии того, что уровни
содержания паров не превышены, в частности, в
процессе выполнения таких операций, как операции
по замерам и отбору проб, осуществляемых в целях
обеспечения перекачки закрытым способом,
операции по подсоединению и разъединению линий
трубопроводов и уборке с помощью швабры участков,
на которых пролита жидкость. Такие выборочные
проверки осуществляются с использованием
детекторных трубок, насосов или электронных
приборов.
Средства индивидуальной защиты (СИЗ)
- Следует определить способы применения средств
защиты органов дыхания в случае использования
контрольно-измерительного оборудования для
обнаружения присутствия паров и оборудования
для определения их концентрации. Эти способы
следует разрабатывать с учетом нескольких
этапов их реализации, в зависимости от наличия на
судне оборудования определенного типа и
величины концентрации обнаруженных паров;
- Следует рассмотреть вопрос об обеспечении
аварийно-спасательными дыхательными аппаратами
лиц, выполняющих работы в опасных зонах. Эти
аппараты должны быть удобны при переноске и они
должны быть такими, чтобы их можно было бы без
затруднений надеть в случае обнаружения
присутствия газа.
Эти меры предосторожности необходимо
предпринимать также, если в процессе перевозки
грузов, содержащих сероводород, выполняются
операции по балластировке, зачистке и дегазации
танка.
Персоналу следует надеть снаряжение для защиты
органов дыхания в случае, если:
- будут превышены уровни предельно допустимой
продолжительности воздействия,
регламентируемые национальными или
международными органами;
- не будут обеспечены условия для проведения
контрольных измерений;
- по каким-либо причинам не будут обеспечены
условия для выполнения операций закрытым
способом, а уровни предельно допустимой
продолжительности воздействия будут превышены.
Прежде чем войти в танк, в котором ранее
перевозились нефтепродукты, содержащие
сероводород, его следует предварительно
вентилировать до тех пор, пока, согласно
показаниям газоанализатора, содержание
воспламеняющегося газа не будет составлять 1% от
НПВ или менее, после чего необходимо провести
проверку с помощью соответствующих приборов и
удостовериться в отсутствии сероводорода в
следовых количествах.
16.6.
Бензины, содержащие тетраэтилсвинец или
тетраметилсвинец.
Тех
количеств тетраэтилсвинца (ТЭС) или
тетраметилсвинца (ТМС), которые обычно
добавляются в бензины, недостаточно для придания
газам, выделяемым из этих продуктов, более
значительной степени токсичности по сравнению с
газами, выделяемыми из бензинов, не содержащих
свинца. Поэтому воздействие газов, выделяемых из
бензинов, которые содержат свинец, аналогично
воздействию, оказываемому нефтяными газами,
которое описано в разделе 16.3.
16.7. Инертный газ.
16.7.1. Инертный газ - общие положения.
Инертный газ используется главным образом для
регулирования состава атмосферы грузового танка
и предотвращения образования воспламеняющихся
смесей. Низкое содержание кислорода в инертном
газе является основным требованием,
предъявляемым к его составу. Его состав может,
однако, изменяться, и в нижеприведенной таблице
приведены типичные компоненты инертного газа,
содержание которых указано в процентах по объему:

Таблица
16-3. Состав инертного газа.
16.7.2. Токсичные составляющие.
Главной опасностью, связанной с использованием
инертного газа, является низкое содержание
кислорода в нем. Однако, инертный газ, полученный
в результате сгорания топлива либо в паровом
топочном котле, либо в автономном генераторе
инертного газа, содержит незначительное
количество различных токсичных газов, которые
могут повысить эту опасность для персонала.
Меры предосторожности, необходимые для защиты
персонала от токсического воздействия газов,
содержатся в разделе 9.6.11. Эти меры не
предусматривают необходимость
непосредственного измерения концентрации
компонентов, содержащихся в незначительном
количестве в топочном газе, потому что для
разбавления этих компонентов до уровня ниже их
ПДК достаточно удалить из атмосферы грузового
танка углеводородный газ, понижая его
концентрацию с 2% по объему до значения НПВ,
равного 1%, а также до тех пор, пока не будет
получено стабильное показание содержания
кислорода 21% по объему.
16.7.2. Оксиды азота.
Только что полученные топочные газы обычно
содержат около 200 млн.-1 по объему смешанных с ними
оксидов азота. В основном это оксид азота (NO),
который нельзя удалить путем промывки топочного
газа водой. Оксид азота медленно реагирует с
кислородом, образуя диоксид азота (NO
2). Пока инертный газ остается в танках общая
концентрация оксидов азота снижается в течение 1
- 2 дней до уровня 10 - 20 млн.-1 в результате
растворения более растворимого оксида азота в
свежей воде или в результате конденсации с
образованием азотистой и азотной кислот.
Дальнейшее уменьшение содержания оксидов азота
ниже этого уровня идет очень медленно.
Оксид азота - бесцветный газ со слабым запахом
при его ПДК, равной 25 млн.-1. Диоксид азота
является еще более токсичным газом, значение его
ПДК равно 3 млн.-1.
16.7.3. Диоксид серы.
Топочный газ, полученный в результате сгорания
высокосернистого нефтетоплива, обычно содержит
около 2000 млн.-1 диоксида серы (SO2). Система водной
очистки инертного газа удаляет диоксид серы с
эффективностью, которая зависит от проекта и
способа эксплуатации газоочистителя, а
получаемый при этом инертный газ содержит
диоксид серы в диапазоне от 2 до 50 млн.-1.
Диоксид серы вызывает раздражение глаз, носа и
горла, а также может вызвать затруднение дыхания
у восприимчивых людей. Он обладает характерным
запахом при ПДК, составляющей 2 млн.-1.
16.7.4. Оксид углерода.
Оксид углерода (CO) обычно присутствует в топочном
газе на уровне всего несколько миллионных долей,
но ненормальные условия сгорания и медленное
истечение могут привести к увеличению его
содержания до уровней, превышающих 200 млн.-1. Оксид
углерода - газ, не имеющий запаха, ПДК которого
составляет 50 млн.-1. Скрытый характер его
воздействия, которое обусловлено недостаточным
усвоением кислорода кровью, является причиной
химической формы удушья.
16.8. Недостаток
кислорода.
Содержание
кислорода в атмосфере закрытых помещений может
быть низким по нескольким причинам. Наиболее
очевидная из них - это замещение кислорода
диоксидом углерода или азотом в результате
инертизации помещения, если таковая имела место.
Кроме того, кислород может быть поглощен в
результате химической реакции, такой как
коррозия или отвердение красок или грунтовок.
При уменьшении содержания кислорода до величины
меньшей, чем его обычное содержание, равное 21% по
объему, дыхание становится более частым и
глубоким. Симптомы, указывающие на недостаток
кислорода в атмосфере, могут давать неадекватное
представление об опасности. Большинство людей не
способны распознавать опасность до тех пор, пока
они не станут настолько слабыми, что уже не могут
выбраться из помещения без посторонней помощи.
Это особенно характерно в тех случаях, когда
необходимо приложить усилия для выхода наружу по
вертикальному трапу.
Несмотря на индивидуальные различия в
восприимчивости, при падении уровня содержания
кислорода до 16% по объему все люди испытывают
болезненные ощущения.
Нахождение людей в помещении, атмосфера которого
содержит менее 10 процентов кислорода, неизбежно
ведет к потере сознания. При уменьшении
содержания кислорода период времени, в течение
которого наступает потеря сознания, уменьшается,
и если пострадавшего не вынести на свежий воздух
и не сделать ему искусственное дыхание,
наступает смерть.
Нахождение людей в помещении, атмосфера которого
содержит менее 5% кислорода, приводит к внезапной
потере сознания, при этом пострадавший успевает
сделать только судорожный вдох. При задержке
более чем на несколько минут вмешательства
реаниматора, происходит необратимое поражение
мозга, даже если другие жизненные функции
организма постепенно восстанавливаются.
Ни при каких обстоятельствах не должен
разрешаться вход в помещения с недостаточным
содержанием кислорода без дыхательных аппаратов
до тех пор, пока такие помещения не будут
тщательно провентилированы, а показания
контрольных замеров содержания кислорода во
всех точках не составят 21% (см. раздел 11.4).
|